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在钨冶炼工艺中,钨铝分离是***关键的环节。目前工业上应用的钨铝分离方法卞要有:二硫化铝沉淀法、扬州化工原料选择性沉淀法、离了交换法、萃取法等,其原理是利用钨、铝在硫化状态下与硫亲和力的差异,将钨酸钠(或钨酸铰)溶液于一定的pH值、硫化剂、游离硫根等条件下,进行较长时间“低温+高温”硫化,使铝充分转化为硫代铝酸钠(全安),然后通过沉淀或交换等实现钨铝分离。利用钨、钼与S2-形成硫化酸根离子性质的差异进行钨铝分离时,硫化步骤是其中的关键,即无论采用何种方法,硫化反应的好坏直接影响着除铝效果。
钨酸钠体系除钼主要采用三硫化钼沉淀法,分为硫化和调酸沉淀(加酸调pH值)两个过程。其生产操作为将钨酸钠溶液调pH值至7.0~7.5,加热至70~80℃时加入Na2S(或NaHS),搅拌、再保温2.0~2.5h进行硫化,硫化剂加量需保证硫化后溶液中的游离S2-浓度为1.5~3.0g/L(实践中钼浓度一般为0.1~1.0g/L,硫化剂总用量为理论量的10~20倍),之后用稀硫酸或稀盐酸调pH值为2.5~3.0,煮沸1.5~2.0h使钼以三硫化钼形式沉淀下来。
这种高温、长时间、高过量化工原料硫化剂的硫化过程,处理成本较高,操作要求也比较严格,对生产有着很大的制约,同时硫化后的调酸除钼仍然存在着不稳定现象,由于硫化剂过量,虽然钨的硫化非常有限,但也导致了一定程度钨的硫化;在接下来的调酸过程中,随着MoS3的沉淀,WS3也会沉淀,从而造成钨的损失。为此,可将钨酸钠体系常规Na2S除钼方法改进为经简单、非完全硫化后即进行相应调酸处理,同样可以达到可靠的除钼效果。改进后的Na2S快速除钼法,过程大为简化,除钼彻底且Na2S用量低,钨损失小。Na2S快速除钼法可处理含钼量0.1~1.5g/L或更高的高钼钨酸钠溶液,制取符合APT-0标准的合格钨制品。